Насколько я помню в архиве несколько файлов, вот один из них php_ffmpeg.dll надо в папку с расширениями запихать а остальные в C:/WINDOWS/system32/
ну и в php.ini подключить эту библиотеку. вроде так, хуй знает... я точно не помню. погугли, там точное описание найдешь и архив с библиотекой.